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Author: Subject: Acetic anhydride preparation
vulture
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[*] posted on 23-9-2002 at 11:08


I can tell from personal experience that converting KCl to KClO4 SUCKS VERY BADLY. The yield is shit and it takes ages. Considering that MgCl2 needs double oxidation, it would take forever.:mad:

Btw, the acetaldehyde pathway is used in the industry by catalytical oxidation of acetaldehyde.. odd, cause this should just yield acetic acid




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Hoffmann-LaRoche
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[*] posted on 23-9-2002 at 11:52


Maybe you didnt have a good procedure?-I will look up one.....

NaClO3 is cheap.
So:

1)4NaClO3>NaCl + 3NaClO4

2)NaClO4 + 1/2K2CO3>KClO4(insoluble in cold water) + 1/2Na2CO3

How is that?:)

Just dont know how we come from ClO4- to Mg(ClO4)2......mixing with a magnesium salt would yield some Mg(ClO4)2, sure...but how to seperate?(magnesium perchlorate is easily soluble in water, and the NaClO4 needed would yield a soluble salt at the equilibrium)

HLR




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vulture
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[*] posted on 24-9-2002 at 10:26
Wrong...


1)4NaClO3>NaCl + 3NaClO4

This equation is incorrect. When heated to its melting point, chlorates will decompose according to the followin equation:
2NaClO3 -> NaCl + NaClO4 + O2

The trouble is that one can't do this with metal containers since they will catalyticly decompose the chlorate into mere chloride and oxygen.

I've tried several methods of electrolysis and the processes are very unsactisfactory due to certain restrictions to the home chemist. Low voltage and high current requires special power supplies and evolves alot of poisonous chlorine gas.




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rikkitikkitavi
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[*] posted on 24-9-2002 at 10:58


when making chlorates i can only recomend wouters webpage. i dont have the link here but it is the best web info about making them.

anyway, i seriously doubt that mg(clo4)2 is a strong enough dehydratant. p2o5 relies on chemical reaction to pull water.
mg(clo4)2 doesent.

/rickard
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andreas
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smile.gif posted on 25-9-2002 at 07:09


http://huizen.dds.nl/~wfvisser/indexEN.html
Here's the link:)
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vulture
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[*] posted on 25-9-2002 at 08:27
Interesting process


I found out a rather interesting process for acetic anhydride today. It consists of heating a mixture of sodiumacetate and chloroacetic acid:

CH3COONa + CH2ClCOOH -> (CH3CO)2O + NaCl

Hmm somethings wrong with this equation...




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madscientist
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[*] posted on 25-9-2002 at 08:51


I think that reaction chloroacetic acid with sodium acetate would yield CH3COOCH2COOH, not acetic anhydride. Obviously acetic anhydride can be prepared from sodium acetate and acetyl chloride (CH3COCl).



I weep at the sight of flaming acetic anhydride.
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vulture
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[*] posted on 25-9-2002 at 10:20


Obviously acetic anhydride can be prepared from sodium acetate and acetyl chloride

That was what I meant, what a brain fart :(

How hard to prepare is acetyl chloride?




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PrimoPyro
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[*] posted on 25-9-2002 at 18:29
Very Hard


Without PCl3 or PCl5, very hard.

http://www.rhodium.ws/chemistry/anhydrides.html
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vulture
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[*] posted on 26-9-2002 at 12:49
Next question...


..How hard to prepare is PCl3 or PCl5?:D
Considering phosphates and maybe phosphides as a starting material..

Damn, does acetic acid like phosphorus compounds or what? :D




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chemoleo
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[*] posted on 27-7-2003 at 15:35
Acetaldehyde with K2Cr2O7


There are definitley easy ways to do this (i.e. in the lab at home). the point is to control the reaction carefully (in terms of time and temperature) to avoid generation of acetic acid. Did it once myself, but need to look up details again if anyone is interested. Also, acetaldehyde is rather interesting for other syntheses, like pentaerythritol :)
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BASF
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[*] posted on 20-8-2003 at 08:18
maybe hard, but not that hard


Quote:

Very Hard

Without PCl3 or PCl5, very hard.

http://www.rhodium.ws/chemistry/anhydrides.html



In the middle of the text is a procedure starting with S2Cl2 and Na-acetate.
The method IS extensive and involves several steps, but S2Cl2 can be made quite easily...

(IF there is a lot of interest, i can translate it, at the moment the formulas should suffice.)

[Edited on 22-8-2003 by BASF]




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BASF
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[*] posted on 22-8-2003 at 07:01


BTW, what about zeolithes("molecular sieves";) for dehydrating HAc to Ac2O?

Molecular sieves are one of the most powerful dehydrating agents used...




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BASF
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[*] posted on 22-8-2003 at 07:06


Anorganisch-chemisches Praktikum II

Darstellung von Schwefeldichlorid SCl2 aus Schwefelmonochlorid S2Cl2

Theoretischer Teil

Das Schwefeldichlorid ist eine dunkelrote, toxische, an der Luft rauchende Flüssigkeit mit einem Schmelzpunkt von –122°C und einem Siedepunkt von +59-60°C. Die Substanz besitzt einen chlorähnlichem Geruch und ist sehr hydrolyseempfindlich. Mit einer Bildungsenthalpie von DHB = -49.4 kJ/mol ist SCl2 nur eine mässig exotherme Verbindung. Es ist bei Raumtemperatur nicht stabil, da es nach folgendem Gleichgewicht (Gleichung 1) in Schwefelmonochlorid und Chlor zerfällt.

So kann auch der Siedepunkt nicht ohne Zersetzung erreicht werden, wenn nicht das Gleich-gewicht durch Stabilisatoren auf der rechten Seite fixiert wird. Als solche dienen PCl3 oder PCl5.

Die Darstellung erfolgt gemäß obiger Gleichung (Gleichung 1). Die Reaktion läuft bei Raum-temperatur nur langsam, kann aber durch Zugabe von Katalysatoren wie Eisendi- oder trichlorid, elementares Eisen oder Iod erheblich beschleunigt werden.

Das SCl2 besitzt C2v-Symmetrie. Das Schwefelatom ist von den Chloratomen und den zwei freien Elektronenpaaren tetraedrisch umgeben. Der ClSCl-Bindungswinkel beträgt etwa 103°, der SCl-Bindungsabstand wird mit 2.01Å angegeben.

Für das Schwefeldichlorid finden sich in etwa die gleichen Anwendungsmöglichkeiten wie für die als Edukt verwendete Substanz, das Schwefelmonochlorid. Letztere Verbindung ist um einiges stabiler als das Dichlorid und wird in der Technik bei Vulkanisationsprozessen verwendet, da sich darin der Schwefel hervorragend unter Bildung von Polyschwefelchloriden löst. Weiterhin wird es für die Härtung von Öl- und Lackstrichen verwendet, sowie als Sulfidierungs- und Chlorierungsmittel in der Synthese.

Das Schwefelmonochlorid, S2Cl2, ist eine orangegelbe, toxische, hydrolyseempfindliche Flüssig-keit von widerlichem, erstickendem Geruch, deren Siedepunkt bei 137°C liegt. Die Verbindung wird dargestellt durch Überleiten eines trockenen Chlorstroms über geschmolzenen und wieder erstarrten Schwefel bei Raumtemperatur oder mittels Durchleiten eines trockenen Chlorstroms durch geschmolzenen Schwefel bei 240°C.

Das Schwefelmonochlorid liegt nicht – wie der Name es vielleicht impliziert – als SCl vor, sondern existiert als Dimer. Es besitzt eine kettenförmige, gewinkelte, nichtebene Struktur (Abbildung 2) und gehört der Punktgruppe C2 an. Im Unterschied zum S2F2 liegt das S2Cl2 unter Normalbedingungen nur in dieser gauche-Struktur vor, nicht jedoch als das Isomer mit einer S-S-Doppelbindung (S=SCl2). Letzteres kann jedoch mit Hilfe der Blitzlichphotolyse aus einer Tieftemperaturmatrix isoliert werden.

Die Bildungsenthalpie für das S2Cl2 ist mit DHB = -58.2 kJ/mol nur wenig mehr exotherm als jene für das SCl2, dennoch ist das S2Cl2 bei Raumtemperatur um einiges stabiler als das Dichlorid.

Für die Darstellung dieser Schwefelhalogenide wird eine Folge von a-Addition und a-Eliminierung vorgeschlagen (Schema 1).

S-S-Bindungen werden schon bei Raumtemperatur von Chlor merklich angegriffen, so dass die Darstellung der Chloride – wie es hier geschieht – bei eben dieser Temperatur erfolgen kann.

Sowohl von S2Cl2 als auch von SCl2 gibt es Verbindungen der leichteren (Fluor) wie auch der schwereren (Brom, Iod) Homologen des Chlors. Dabei sind S2F2, S2Br2 und SF2 (dimerisiert zum FSSF3) bei Raumtemperatur stabile Verbindungen, wohingegen das SBr2 instabil ist und nur als Intermediat bei der Darstellung von S2Br2 nachgewiesen werden kann. Auch S2I2 ist eine Substanz, die sich bereits unterhalb von –31°C zersetzt. Das SI2 lässt sich schließlich gar nicht mehr darstellen.

Darstellung von S2Cl2

Die Innenwand eines 500-mL-Dreihalskolbens wurde mit einer Schmelze von Schwefel (8.55 g, 266.7 mmol) überzogen. Man ließ die Schmelze erkalten. Dieser über Kopf stehende Kolben wurde mit einem zweiten Zweihalskolben über einen Doppelkern so verbunden, dass ent-stehendes Produkt in letzterem aufgefangen werden konnte. Durch diese Anordnung wurde ein trockener Chlorstrom geleitet. Der Auslass des Auffangkolbens wurde gegen eindringende Feuchtigkeit mittels einer Gaswaschflasche, die konz. Schwefelsäure enthielt, gesichert. Das überschüssige Chlorgas wurde zur Entsorgung in Natriumthiosulfat-Lösung eingeleitet. Nach einiger Zeit und gelindem Erwärmen des Schwefels setzte die Reaktion mit der Entwicklung einer orangegelben Flüssigkeit ein. Der Chlorstrom wurde solange duch die Apparatur geleitet, bis aller Schwefel aufgebraucht war. Das Rohprodukt wurde mit einer Spatelspitze Schwefel versetzt und unter Stickstoff destilliert. Es wurde eine orangegelbe Flüssigkeit aufgefangen, deren Siedepunkt bei 135-136°C lag. Ausbeute: 10.62 g (103 mmol, 39%).

IR (neat), n (cm-1) 426, 511, 540, 880, 990.


Darstellung von SCl2


S2Cl2 (10.62 g, 103 mmol) wurde in einem mit Zweihalsaufsatz versehenen Rundkolben, dessen eine Öffnung mit einem Gaseinleitungsrohr versehen war und dessen andere Öffnung gegen eindringende Feuchtigkeit an eine Gaswaschflasche mit konz. Schwefelsäure angeschlossen war, vorgelegt und mit einer Spatelspitze Eisenpulver versetzt. Durch die Flüssigkeit wurde unter Eis-kühlung für 45 Minuten ein trockener Chlorstrom geleitet. (Überschüssiges Chlor wurde durch Einleiten in Thiosulfat-Lsg. entsorgt. Während dieser Zeit färbte sich die Flüssigkeit dunkel. Nach Beendigung der Chlordurchleitung wurde für eine weitere Stunde gerührt. Anschliessend wurde die Flüssigkeit mit einigen Tropfen PCl3 versetzt und unter Stick-stoff destilliert. Es konnte eine rote Flüssigkeit aufgefangen werden, die bei einer Temperatur von 58°C überging. Ausbeute: 3.26 g (24.1 mmol, 23%).

IR (neat), n (cm-1) 436, 510.

Diskussion der Ergebnisse
Die dargestellten Substanzen lassen sich aufgrund von Farbe, Geruch und Siedepunkt als S2Cl2 und SCl2 identifizieren.

Auch die IR-Daten bestätigen die Identität der Verbindungen, wie im folgenden gezeigt wird.

S2Cl2 gehört, wie bereits erwähnt, der Symmetriegruppe C2 an, besitzt also nur eine zweizählige Drehachse. Für das vieratomige Molekül werden 3n-6, also 6 Fundamentalschwingungen erwartet, von denen vier der Schwingungsklasse A und zwei der Klasse B zugeordnet werden (Abbildung 3).






ns ns ds





nas das g

Abb. 3: Fundamentalschwingungen des S2Cl2


Die erwarteten und gemessenen Schwingung sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1
Art der Schwingungen
Gemessene Werte

n in cm-1
Literaturdaten[1]

n in cm-1

n1: ns(S-S)
540
536-540

n2: ns(S-Cl)
Unscharf, siehe unten
448

n3: ds(SSCl)
n. g.
207-208

n4: g(SCl)
n. g.
105-106

n5: nas(SCl)
436
434-436

n6: das(SSCl)
n. g.
237


n. g.: nicht gemessen


Das S2Cl2 wurde als Film zwischen zwei KBr-Plättchen gemessen. Beobachtet werden konnten eine Bande bei 540 cm-1 sowie eine im Bereich von 436 cm-1, wobei letztere nicht als scharfer Peak auftaucht, sondern verschwommen ist, da in ihr vermutlich die erwarteten Schwingungen bei 448 cm-1 und 434-436 cm-1 zusammenfallen. Jegliche Schwingung unterhalb von 400 cm-1 konnte nicht mehr gemessen werden, da KBr ab etwa 350 cm-1 undurchlässig für IR-Strahlung ist.

Neben den Fundamentalschwingungen lassen sich auch einige der erwarteten Ober- und Kombinationsschwingungen beobachten (Tabelle 2).

Tabelle 2
Schwingung
Gemessene Werte

n in cm-1
Literaturdaten[1]

n in cm-1

n7 = 2n1
1080
1075

n8 = 3n2
n. a.
1340

n9 = n1+n6
780
780

n10 = n2+n5
880
880

n11 = n1+n2
990
987

n12 = n1+n2+n8
n. a.
1230


n. a.: nicht ausgewertet. Bei ungefähr den Literaturwerten tauchen zwar Banden

auf, denen aber aufgrund der geringen Intensität keine genauen Werte zu-

geordnet werden konnten.


Die im Bereich von 3448 cm-1 sowie um 1654 cm-1 erhaltenen Banden rühren vom Wasser her, dessen Erfassung aufgrund der Hygroskopizität von KBr nicht vermieden werden kann.





Das SCl2 besitzt C2V-Symmetrie, hat also eine zweizählige Achse sowie zwei Spiegelebenen. Erwartet werden drei Fundamentalschwingungen (Abbildung 4).

ns ds nas


Abb. 4: Fundamentalschwingungen von SCl2


Dabei gehören die symmetrische Valenz- und die symmetrische Deformationsschwingung zur Schwingungsklasse A1, die asymmetrische Valenzschwingung zur Klasse B2.

Erwartete und gemessene Werte sind in Tabelle 3 aufgeführt.




Tabelle 3
Art der Schwingung
Gemessene Werte

n in cm-1
Literaturdaten[1]

n in cm-1

n1: ns
510
514

n2: ds
-
n. g.

n3: nas
-
n. b.


n. g.: nicht gemessen; n. b.: nicht beobachtet


Die zusätzlich auftretende Bande bei 436 cm-1 ist auf Verunreinigungen durch S2Cl2, die sich wegen des im Theorieteil erwähnten Gleichgewichts nicht vermeiden lassen, zurückzuführen.

Da auch hier die Messung von SCl2 als Film zwischen KBr-Plättchen durchgeführt wird, werden ebenfalls Wasserspuren detektiert.

Ober- und Kombinationsschwingungen (Tabelle 4) werden nur andeutungsweise im gekenntzeichneten Bereich (Siehe Spektrum.) beobachtet.

Tabelle 4

Schwingung
Literaturdaten[1]

n in cm-1

n4 = 2n1
1027 und 1237

n5 = n1+n2
719

n6 = n1+n3
761

n7 = 2n1+2n2
1416






Die trotz des vollständig umgesetzten Schwefels niedrige Ausbeute bei der Darstellung von S2Cl2 lässt sich vermutlich darauf zurückführen, dass ein Teil des Schwefels durch darübergelaufendes Produkt zu Polyschwefeldichloriden gelöst wurde, womit sich sowohl ein Teil des Produktes als auch weiterer Schwefel der Produktgewinnung entzog. Hinzu kommen Verluste bei der Destillation, z. T. auch hier dadurch verursacht, dass sich der für die Destillation zugegebene Schwefel in Form von Polyschwefelhalogeniden gelöst hat.

Für SCl2 liegt die Ausbeute um 48% niedriger als die angegebene Literaturausbeute von 70%. Hier hat sich wahrscheinlich ein erheblicher Anteil der Produktes beim Destillieren zersetzt, da nicht ausreichend PCl3 für die Stabilisierung zugegeben wurde. Es konnte neben dem Produkt auch einiges an Edukt aufgefangen werden.

Literatur


[1] Gmelin, Handbuch der Anorganischen Chemie, Ergänzungsband 2: Schwefelhalogenide,

Springer Verlag, Berlin, Heidelberg, NY 1978, S.220ff.

[2] A. F. Holleman, E. Wiberg, Lehrbuch der Anorg. Chemie, 101. Auflage, W. de Gruyter,

Berlin, NY 1995, S. 561ff.




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[*] posted on 10-9-2003 at 23:42
AA


Acetic anhydride can be made by the dehydration of acetic acid by PO5 but in response to mad scientists original question it can also be made by bubbling SO3 throught acetic acid. Or probably just adding sufficient fuming sulphuric (~30% SO3) to dehydrate and then stilling off the anhydride pushing the equalibrium towards the right.
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BASF
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[*] posted on 16-9-2003 at 06:25


Quote:

Acetic anhydride can be made by the dehydration of acetic acid by PO5 but in response to mad scientists original question it can also be made by bubbling SO3 throught acetic acid.


Source is?-Just curious.




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Hermes_Trismegistus
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thumbup.gif posted on 4-3-2004 at 10:11
Acetic anhydride........ as easy as a surrey girl....... and as cheap as gold tassles at a shriners convention.


Sodium Acetate reacts with Carbon Dioxide in aqeous solution to produce acetic anhydride and sodium bicarbonate, under suitable conditions the sodium bicarbonate precipitates and can be removed by centrifugal seperation.

However, presumably the cold water solution can be extracted with an organic solvent such as chloroform or ethyl acetate, to furnish acetic anhydride.

However, this synth would need to be carried out with no small amount of haste.

The half-life of acetic anhydride in aqueous sol'n at 19 degrees celcius is published as being ~60 min.

Some other data suggests a half-life of approx six minutes at 20 degrees Celcius.

In either case, frequent and hasty extractions coupled with lower temperatures would be condusive to good yields.

Half life in moist chloroform may be as much as 120 minutes.
---------------

For those skeptical scientists among the assembly, I will be attempting this reaction withing the next couple weeks and I'll publish a full report, including references, at that time.




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[*] posted on 4-3-2004 at 12:33


At what temperature is the reaction between sodium acetate and CO2 thought to be carried out, or better what temperature does this reaction require to proceed in a reasonable speed?

And I guess the reaction has to be carried out in a running centrifuge anyways - for to get the AA to separate as a single blob at the bottom an so reducing the surface area exposed to the water. The surface area might explain the different times mentioned - if a blob sits at the bottom the AA takes lots of time to decompose - if the shit is mixed it will go much faster.

Awaiting the results of the experiment - interesting approach!

[Edited on 4-3-2004 by Organikum]




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[*] posted on 5-3-2004 at 02:29


Are you sure you dont confuse this with the methylacetate + CO to AA way of production? (rhodium-catalyst)

;)




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[*] posted on 5-3-2004 at 17:09
yes, more details to follow.






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thumbup.gif posted on 25-3-2004 at 12:46


That´s really interesting...i have found patents on the MeOAc + CO2-method a year ago, but they weren´t quite detailed:

GB480953 Process for the conversion of alkali metal chlorides into carbonates

GB353318 Improvements in and relating to the manufacture and production of ethylidene diacetate

GB368835 Process of producing acetic anhydride from ethylidene diacetate

GB441956 Improvements in the manufacture of acetic anhydride

GB441956 Improvements in the manufacture of acetic anhydride

GB404333 Process for the treatment of the reaction mixtures formed in the preparation of acetic anhydride by the thermal decomposition of acetic acid

GB238825 Process of manufacture of acetic anhydride and aldehyde

GB643700 Purification of acetic anhydride

(notice the english origin(?)...strange, eh?-I did a worldwide search, in spite of this, the most promising ones were these old british patents...)

:P
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[*] posted on 15-4-2004 at 14:00


Hermes, you will probably have to be even faster than you thought. In the presence of a base like bicarbonate or acetate the half life will be even shorter.:(
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Hjalmar_Poelzig
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[*] posted on 28-4-2004 at 10:11
Ac2O


Nobody mentioned the patent which uses sodium pyrosulfate and sodium acetate? (can't remember it off-hand, have it around somewhere)

Basically it goes like this:

2 NaHSO4 --heat--> Na2S2O7 + H2O

Na2S2O7 + 2CH3COONa -----> (CH3CO)2O + 2Na2SO4

Sodium bisulfate is heated above 300°C, where it loses a molecule of water and becomes sodium pyrosulfate.

An intimate mixture of this and 2 molar equivalents anhydrous sodium acetate is wetted with some glacial acetic acid and refluxed for a couple of hours, then subjected to (fractional) distillation. Acetic acid comes first, then the anhydride.
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[*] posted on 29-4-2004 at 08:12
Cool.


Not that i am not able to search myself...but which patent is that exactly?

:):(:D;):cool::mad::o:P
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[*] posted on 29-4-2004 at 23:46


Ok. I can now spend a little time for searching:)

A more economical method for producing Na2S2O7(although a bit more complicated):

Description of US3885024

EXAMPLE

At 25 DEGC, 8 m.moles of KOH dissolved in isopropyl alcohol were added to a solution containing 15 mM of SO 2 and 0.1 m.mole of CuCl 2 in 20 ml of wet isopropyl alcohol (0.3 % H 2 O ), the solution being kept under an oxygen atmosphere at 760 Torr.

The reaction consumed 4 m.moles of O 2 and, after filtration, 3.75 m.moles of K 2 S 2 O 7 were isolated. The SO 2 conversion was 50 %, while the yield in pyrosulphate was 95 %.

EXAMPLE 2

94 m.moles of NH 3 dissolved in 40 ml of alcohol were slowly added to 100 ml of isopropyl alcohol containing 115 m.moles of SO2, 31 m.moles of H 2 O and 0.1 m.moles of CuCl 2 Pu 2 under an oxygen atmosphere. The reaction totally consumed 31 m.moles of oxygen and, after filtration, 5.8 g of a white solid were isolated.

We ascertained that it was constitued by ammonium pyrosulphate on the basis of the melting point (236 DEGC), I.R. spectrum (1,260, 1,095, 1,045 cm@@- 1) and the characteristic reactivity thereof. The SO 2 conversion was 50 %, and the yield in pyrosulphate was 89 %.




Prep. of anhydrides using pyrosulfates:

Abstract of GB424573

In the production of aliphatic anhydrides such as acetic anhydride by reacting a salt of the organic acid with a pyrosulphate as described in Specification 136,574, [Class 2 (iii)], or a pyrophosphate as described in Specification 299,342, [Class 2 (iii)], one of the reactants is a salt of ammonium or other volatile base which may be a primary, secondary or tertiary acyclic or cyclic amine, for instance the mono-, di-, and tri-methyl, ethyl, propyl and isoamyl amines, and pyridine. Ammonium acetate or acid ammonium acetate may be heated with sodium sulphate, yielding acetic anhydride and sodium and ammonium sulphates, which on further heating yield sodium pyrosulphate and ammonia which is available for the production of more ammonium acetate. Preferably the ammonium salt should be anhydrous; the dehydration of the salt may be effected in a vacuum or the water may be removed as an azeotropic mixture with benzene, toluene, xylene, dichlorethylene, ethylene dichloride or the like. Preferably the reaction between the acetate and pyrosulphate or pyrophosphate is effected in the presence of a diluent such as a hydrocarbon or chlorinated hydrocarbon or the acid whose anhydride is to be produced. The temperature of the reaction may be 100--140 DEG C., and may be the boiling-point of the diluent. Alternatively the organic salt may be a salt of a non-volatile base such as soda or potash, which is reacted with a pyrosulphate or pyrophosphate of the volatile base such as ammonia. In an example, anhydrous neutral ammonium acetate is heated with anhydrous sodium pyrosulphate and glacial acetic acid under reflux, and the anhydride is then distilled off. The residue is then heated to liberate ammonia and convert the sodium salt into pyrosulphate.



Another new pathway:

Abstract of GB352176

Acetic and other anhydrides, dichlor- and diaceto diethyl ether.-Aliphatic anhydrides are produced by heating diaceto-diethyl ether, CH3CH (O,CO,CH3)-O-CH (O,CO,CH3),CH3, or analogous bodies with a catalyst. Suitable catalysts are substances of acid or salt but not basic nature, such as hydrochloric and sulphuric acids, sulphur dioxide, and zinc and stannous chlorides. These ethers are produced by reacting with the aliphatic acid or its salt upon the corresponding dichlor ether, which is obtained by the reaction of hydrochloric acid on acetaldehyde or paraldehyde. In the examples, (1) the dichlor diethyl ether is allowed to stand at ordinary temperature with anhydrous alkali acetate; decahydronaphthalene and a small quantity of zinc chloride in acetone are added, and the acetaldehyde formed is distilled off; the acetic anhydride forms a layer separate from the decahydronaphthalene; (2) the dichlor ether is heated to 80 DEG C. with benzene and glacial acetic acid until the hydrochloric acid is expelled; the benzene is then distilled off and zinc chloride in acetone is added, when acetaldehyde distils off followed by acetic anhydride; (3) the diaceto ether is heated with zinc chloride in glacial acetic acid at 110-115 DEG C., acetaldehyde and acetic anhydride distilling off together; they are separated by fractional distillation; (4) the diaceto ether is heated with decahydronaphthalene and zinc chloride in alcohol; (5) the diaceto-ether is heated at 100-105 mm. pressure with zinc chloride in acetone; (6) the diaceto-ether is heated to 120 DEG C. and sulphur dioxide is passed in, acetaldehyde, paraldehyde, and acetic anhydride being distilled over; (7) the dipropio-ether is heated with zinc chloride in alcohol at 110 DEG C., propionic anhydride and acetaldehyde being distilled off.

[Edited on 30-4-2004 by BASF]
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